招标人和中标人订立书面合同时，可以另行订立背离合同实质性内容的其他协议，只要双方自愿即可。

根据《招标投标法》第四十六条规定，招标人和中标人不得再行订立背离合同实质性内容的其他协议。这是为了防止‘阴阳合同’，维护招投标活动的严肃性和公正性。题干中‘可以另行订立背离合同实质性内容的其他协议’的表述违反了法律禁止性规定。